REAKSI SIKLOADISI

Mekanisme Reaksi Adisi Siklo (Diels-Alder)

Reaksi adisi siklo (Diels Alder) merupakan reaksi antara diena terkonjugasi dengan suatu dienofil. Dalam hal ini, reaksi Diels Alder hanya dapat berlangsung jika diena terkonjugasi tersebut berada dalam bentuk konformasi s-cis. Reaksi ini melibatkan pemutusan satu ikatan π dari diena dan juga satu ikatan ikatan π dienofil. Selain itu, reaksi ini juga melibatkan pembentukan cincin (siklisasi) antara diena dan dienofil, sehingga menghasilkan senyawa siklik, sebagaimana diilustrasikan pada Gambar berikut.

Jika diena terkonjugasi tersebut berada dalam bentuk konformasi s-trans, maka reaksi masih dapat berlangsung dengan bantuan pemanasan. Ikatan tunggal C-C pada diena s-trans dapat mengalami rotasi dengan bantuan pemanasan, sehingga bentuk konformasi s-trans dapat berubah menjadi s-cis, sebagaimana dapat dilihat pada Gambar berikut:

 Tidak semua diena terkonjugasi dengan konformasi s-trans dapat berubah menjadi s-cis. Pada sikloalkadiena s-trans dengan salah satu ikatan π  berada pada suatu cincin, sedangkan satu ikatan π yang lain berada di luar cincin, rotasi ikatan tidak dapat terjadi, sehinga reaksi Diels Alder tidak dapat berlangsung meskipun sudah dibantu dengan pemanasan. Contoh s-trans alkadiena yang tidak dapat mengalami perubahan konformasi dapat dilihat pada Gambar di bawah ini.

 Mekanisme reaksi Diels Alder dipengaruhi oleh kehadiran gugus pendorong elektron pada diena dan gugus penarik elektron pada dienofil, sebagaimana dijelaskan melalui gambar berikut.

Sikloalkadiena dengan konformasi s-cis dapat bereaksi dengan dienofil menghasilkan senyawa-senyawa bisiklik dengan konfigurasi Endo, sebagaimana dapat dilihat pada Gambar di bawah ini.

Pada reaksi antara dienofil benzoquinon dengan 2 eqivalen diena, diena tersebut dapat bereaksi dua kali, sebagaimana dijelaskan melalui Gambar berikut.

referensi :

Fessenden, R. J dan J. S. Fessenden. 1990. Kimia Organik Jilid 1. jakarta: Erlangga.

permasalahan :

1. Pada senywa 1,4 diena dan senyawa etena terjadi reaksi diels alder. Mekanismenya, dienofil yatu c pada etena menyrenag c1 ppada diena terlebih dahulu. Mungkinkan pada pereaksian dua senyawa ini ,atom c pada dienofil menyerang atom c2 pada senywa diena? Jelaskan.!

2. jika suatu Reaksi diels elder yang berlangsung pada suhu tinggi ,apakah suhu yg dibutuhkan berbanding lurus dengan  pengoptimalisasian produk yang terbentuk? Jika suhu yang digunaaan saat pereaksian sangatlah tinggi, apakah reaksi tetap berjalan optimal?

3. Jelaskan mengapa senywa diena hanya bereaksi dalam bentuk s-cisnya saja? Bagaimana pengaruhnya?